Eine besondere Kostbarkeit stellt die Büchersammlung der Marktgemeinde mit einem historischen Kernbestand von 2500 Titeln und einer Gesangbuchsammlung von etwa 1200 Exemplaren dar.Eine besondere Kostbarkeit stellt die Büchersammlung der Marktgemeinde mit einem historischen Kernbestand von 2500 Titeln und einer Gesangbuchsammlung von etwa 1200 Exemplaren dar.
Neben 115 Drucken vor 1500 (Inkunabeln) bewahrt sie einen umfangreichen Bestand von Schriften der Reformationszeit. Aus der Tatsache, dass sowohl protestantische wie auch Drucke der katholischen Gegenseite gesammelt wurden, lässt sich das Ringen der Geistlichkeit und des Rates um den richtigen Weg für Goslar ablesen.
Zu den Kleinoden gehören die "Septemberbibel" von 1522 - die erste Ausgabe des Neuen Testamentes in der Übersetzung von Luther - , das einzige erhaltene Exemplar der ersten Auflage des "Erfurter Enchiridions" von 1524 - erstes evangelisches Gesangbuch überhaupt - , und der Originalbrief, den Martin Luther 1529 an die Jakobigemeinde geschrieben hat.
Die Bibliothek war bis 1968 in der Marktkirche untergebracht und ist seitdem in einem gesonderten Magazin aufgestellt.